碳正离子稳定性的大小比较方法

 时间:2024-10-27 11:24:04

碳正离子是有机化合物的离子反应历程中经常遇到的活性中间体,其稳定性大小决定着这类反应的主要产物及在相同条件下反应间的相对速率大小。碳正离子常分为经典碳丬涪斟享正离子和非经典碳正离子。来源主要有①从电中性分子或自由基除去电子:②较大分子的异裂。③在中性分子上加上正离子。④中性分子的相互作用等等。碳正离子中心碳的结构是以SP2或SP3杂化形成平面或锥形结构,其中以SP2杂化较稳定。碳正离子的稳定性可以从定性、定量和实验事实给出判断。下面为小伙伴们总结一下,希望可以帮助大家。

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4、空间效应---B张力当反应物分子由SP3杂化的四面体结构变成SP2杂化的正离子时,空间拥挤程度减小,即B张力减少,B张力减小得越多的正碳离子越易生成,且越稳定。如(CH3)3C+比CH3+:稳定,B张力减少较多是原因之一。

5、结构上的影响越趋于平面构型的碳正离子越稳定,某些情况下如桥环化合物的桥头碳上由于刚性难以形成平面构型,故桥头碳正离子极不稳定,难以形成。综上,常见碳正离子稳定顺序如下图。

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2、代懋鲕壶迎基当量法代基当量(S)是以取代基的电性效应为基础的。一个取代基的电性效应是它对共轭体系的诱导效应和共轭效应的总和。所以一个取代基的代基当量应包括它的诱导效应指数(I)和共轭效应指数(C)。S值越小(愈负),碳正离子的“电荷分散”程度越大,碳正离子越稳定。下面是一些碳正离子的S值。

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4、生成热对于组成相同的碳正离子,生成热越小,说明其内能愈低,稳定性就越好。对于组成不同的正碳离子,可根据母体(R一H)与碳正离子(R+)生成热差值大小来比较,二者差值越小,表明形成的碳正离子越稳定。

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